Montella bắt đầu thi đấu chuyên nghiệp từ rất sớm, khi mới 16 tuổi. Thời điểm đó, chàng tiền đạo sinh ra tại Pomigliano d’Arco (một thị trấn nhỏ phía Đông Bắc Naples) đầu quân cho Empoli (Serie C1) trong 5 năm (1990-1995), trước khi chuyển sang Genoa mùa 95/96. Tại đây, Montella nhanh chóng khẳng định tài năng với 21 bàn/34 trận. Thành tích tuyệt vời giúp anh kiếm được bản hợp đồng chuyển lên Serie A đầu quân cho Sampdoria (1996-1999, ghi 54 bàn/83 trận).
Tên tuổi Vincenzo Montella được biết đến rộng rãi kể từ đó. Mùa Hè năm 1999, bản hợp đồng trị giá 25 triệu euro đưa Montella đến với đội bóng lớn đầu tiên trong đời, AS Roma. HLV Zeman hứa sẽ dành cho Montella một vị trí chính thức trên hàng công Giallorossi. Ở tuổi 25, bao ước mơ về nấc thang mới trong sự nghiệp được anh ấp ủ trong chuyến tàu từ Sampdoria tới Rome.
Tuy nhiên, biến cố xảy ra khi BLĐ Roma quyết định thay Zeman bằng Fabio Capello. Ngay từ ngày đầu tiên đặt chân tới Olimpico, Capello đã nói thẳng “không thích mẫu tiền đạo nhỏ bé như Montella (cao 1m72)”. Kể cả trong mùa giải 99/2000, khi là chân sút số 1 của Giallorossi với 18 lần lập công, nhưng Montella cũng không cải thiện được hình ảnh trong mắt Capello. Mùa Hè năm 2000, Capello mua Batistuta (1m85) và lẽ dĩ nhiên, Montella mất suất đá chính (nhưng vẫn góp 13 bàn giúp Roma giành Scudetto 2000/01). Quan hệ giữa Montella và Capello ngày một căng thẳng khi tháng 3/2002, Tiểu phi cơ công khai chỉ trích ông thầy: “Tôi sẽ chơi tốt hơn rất nhiều nếu Roma có HLV mới”. Suốt mùa 03/04, những chấn thương liên miên cộng với nỗi đau tinh thần (ly dị vợ) khiến Montella chỉ ra sân vỏn vẹn 12 trận.
Mùa 04/05, cuối cùng thì Capello cũng ra đi, trả lại sự tự do cho Montella. Nhưng khi đó anh đã 30 tuổi, chỉ kịp tỏa sáng lần cuối (mùa 04/05 ghi 23 bàn) trước khi lịm tắt. Chấn thương lưng và vai, cộng thêm việc Spalletti tới và sử dụng sơ đồ 4-2-3-1 với vị trí tiền đạo cắm được dành riêng cho Totti, khiến Montella càng ít cơ hội ra sân. Những năm tháng cuối sự nghiệp, Tiểu phi cơ phải lăn lộn sang Fulham và Sampdoria. Để rồi lại quay về Roma mùa 08/09 (0 bàn/12 trận), trước khi tuyên bố giã từ sự nghiệp ngày 2/7/2009.
Montella sẽ quản lý đội trẻ Giallorossi và biết đâu vài năm nữa sẽ có một “Tiểu phi cơ mới”, trẻ trung hơn, nhiệt huyết hơn cất cánh trên bầu trời Serie A đang ngày một kém lung linh, thiếu cả sức hấp dẫn lẫn cảm xúc…